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配位子(はいいし、リガンド、ligand)とは、金属に配位する化合物をいう。

◆ 性質

配位子は孤立電子対を持つ基を有しており、この基が金属と配位結合し、錯体を形成する。配位する基としてはアミノ基、フォスフィノ基、カルボキシル基、チオール基などがあり、その配位原子は主に窒素、リン、酸素および硫黄である。また、一酸化炭素やカルベンのような炭素原子を配位元素とする配位子も存在する。金属のd電子は一酸化炭素やエチレンのような π 軌道の反結合性軌道を持つ配位子に対する逆供与が起きる。

また、配位子には配位部位を1か所にのみ持つ単座配位子の他に2か所以上で配位する多座配位子がある。多座配位子によって生成する錯体はキレーションによるエントロピー効果により、単座の錯体よりも安定である。現在の均一系触媒反応ではキラルな配位子を用いた不斉合成が盛んで、様々な不斉多座配位子が合成されている。

◆ 配位子の種類

・単座配位子 — ピリジン、トリフェニルホスフィン、硝酸イオン、ハロゲン化物イオン、アンモニア、一酸化炭素、など

・二座配位子 — エチレンジアミン (en)、ビピリジン (bpy)、フェナントロリン (phen)、BINAP、カテコラートなど

・三座以上の多座配位子 — ターピリジン (tpy)、エチレンジアミン四酢酸 (edta)、ポルフィリン、サイクラム、クラウンエーテル類、など

◆ 主な配位子

|| H₂O || - || 単座

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| アンミン || NH₃ || - || 単座

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| オキソ || O^2- || - || 単座

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| クロロ || Cl^- || - || 単座

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| シアノ || CN^- || - || 単座

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| チオシアナト-S || NCS^- || - || 単座

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| チオシアナト-N || NCS^- || - || 単座

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| アセチルアセトナト || (CH₃COCHCOCH₃)^-|| acac || 二座

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| エチレンジアミン || H₂NCH₂CH₂NH₂ || en || 二座

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| グリシナト || NH₂CH₂COO^- || gly || 二座

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| ジエチレントリアミン || NH(C₂H₄NH₂)₂ || dien || 三座

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| エチレンジアミンテトラアセタト ||

|| edta || 六座

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◆ 関連項目

・ 錯体

・ 配位子場理論

・ 配位高分子

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